La delegación que la Conferencia Episcopal Española (CEE) ha enviado al sínodo está formada por el cardenal arzobispo de Madrid, Antonio María Rouco, el obispo de Bilbao y actual presidente de la CEE, Ricardo Blázquez, y el obispo de León, Julián López, que preside la comisión de liturgia de los obispos.
Entre los participantes elegidos por Benedicto XVI se incluye al prelado del Opus Dei, Javier Echevarría, y al líder del Camino Neocatecumenal, Kiko Argüello, que acude como auditor.
